E°(O2,H+ / H2O)= 1.23 V ; E°(S2O8^2-)=2.01V ; E°(H2O/H2,OH-)= - 0.828 V ; E°(K+/K)= - 2.936V
Elettrolisi K2SO4: volume gas che si sviluppano agli elettrodi
Quando viene fatta passare la corrente elettrica la sostanza elettrolitica in acqua si dissocia in ioni positivi e negativi, gli ioni positivi vengono attratti dal catodo (cioè dal polo negativo) e acquistando elettroni si riducono, mentre gli ioni negativi vengono attratti dall’anodo e cedendo elettroni si ossidano.
Ciò che avviene è l'elettrolisi dell'acqua (K2SO4 funge solo da elettrolita):
catodo (-) 2H2O + 2e- -> H2(g) + 2OH
anodo (+) 6H2O -> O2(g) + 4e- +4H3O+
Il numero di equivalenti di idrogeno sarà uguale al numero di equivalenti di ossigeno
sviluppati all'altro elettrodo.
Possibili reazioni all’anodo:
2H2O --> 4H+ + 4e- + O2
Ered = E° + 0,059/4*Log( (10^-7)^4 * 1) = 0.817 V
possibili reazione al catodo:
2H2O + 2e- <-- --> H2 + 2OH-
Ered = E° - 0,059/2*Log( (10^-7)^2 * 1) = -0,415V
K+ + e- ---> K
Ered = E° + 0,059*Log(2*2) = -2,900 V
-0.415 - 0.817 = -1.232
-2.900 - 0.817 = - 3.717
E minore = -0.415 - 0.817 = -1.232
all'anodo: 2H2O --> 4H+ + 4e- + O2
al catodo: 2H2O + 2e- <-- --> H2 + 2OH-
Quindi:
n eqH2 = n eq O2 = i*t/F => 15 A * (1*3600)s / 96485 C/eq = 0,559 eq = 0,559mol
Inoltre n eqH2 = 2* n H2 e n eqO2 = 4*n O2 poiché gli elettroni scambiati al catodo e
all'anodo sono 2 e 4 rispettivamente.
Di conseguenza le moli di H2 saranno il doppio di quelle di O2, anche il volume di H2 sarà due volte quello dell'O2.
O2 all'anodo:
O2 : e = 1 : 4
O2 = e/4
O2= 0.56/4 = 0,14 mol
V(O2) = 0.14mol * 22.4L/mol = 3.1L
H2 al catodo:
H2 : e = 1 : 2
H2 = e/2 = 0,56/2 = 0,28mol ==> V(H2) = 0.28mol * 22.4L/mol = 6,3L
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